前言

過(guò)氧化值是衡量油脂氧化酸敗程度的關(guān)鍵質(zhì)量指標(biāo)，直接關(guān)系到食用植物油的安全性、風(fēng)味穩(wěn)定性和貨架期。我國(guó)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 2716-2018《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物油》規(guī)定，食用植物油（包括花生油）的過(guò)氧化值限量不得超過(guò)0.25 g/100g。準(zhǔn)確測(cè)定過(guò)氧化值，對(duì)于油脂生產(chǎn)企業(yè)、質(zhì)檢機(jī)構(gòu)以及市場(chǎng)監(jiān)管部門而言，是確保產(chǎn)品合規(guī)、保障消費(fèi)者健康的重要環(huán)節(jié)。

基于GB 5009.227-2023《食品中過(guò)氧化值的測(cè)定》第二法（電位滴定法），本文以花生油為例，詳細(xì)介紹采用優(yōu)云譜自動(dòng)電位滴定儀進(jìn)行過(guò)氧化值測(cè)定的完整操作流程、參數(shù)設(shè)置、結(jié)果計(jì)算及方案優(yōu)勢(shì)，為實(shí)驗(yàn)室提供一套高效、準(zhǔn)確、自動(dòng)化的解決方案。

圖 1自動(dòng)電位滴定儀

一、方法原理

試樣中的過(guò)氧化物與碘化鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定析出的碘。自動(dòng)電位滴定儀通過(guò)鉑復(fù)合電極實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)體系電位變化，當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)等當(dāng)點(diǎn)時(shí)，電位產(chǎn)生突躍，儀器自動(dòng)識(shí)別終點(diǎn)并停止滴定，根據(jù)消耗的滴定劑體積計(jì)算過(guò)氧化值。

該方法完全符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，具有自動(dòng)化程度高、終點(diǎn)判斷客觀、重復(fù)性好、結(jié)果可追溯等優(yōu)點(diǎn)。

二、儀器與試劑

2.1 儀器配置

YP-D系列自動(dòng)電位滴定儀（D1-D4任意型號(hào)）；（配鉑復(fù)合電極）

分析天平（感量0.001 g）

磁力攪拌器

常規(guī)玻璃器皿：滴定杯、量筒、移液器等

2.2 試劑準(zhǔn)備

硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：根據(jù)樣品預(yù)估過(guò)氧化值選擇濃度。

預(yù)估過(guò)氧化值 ≤ 0.15 g/100g 時(shí)，選用 0.002 mol/L 溶液；

預(yù)估過(guò)氧化值 > 0.15 g/100g 時(shí)，選用 0.01 mol/L 溶液。

異辛烷（分析純）：用于溶解油樣。

冰乙酸（分析純）：提供酸性反應(yīng)環(huán)境。

碘化鉀飽和溶液：現(xiàn)配現(xiàn)用，避光保存。

三級(jí)水：符合GB/T 6682要求。

三、實(shí)驗(yàn)步驟

3.1 樣品前處理

稱樣：準(zhǔn)確稱取花生油樣品約5.0 g（精確至0.001 g）于干燥滴定杯中。

圖 2：樣品稱量

溶解：加入20 mL異辛烷，輕輕振搖使油樣完全溶解。

加冰乙酸：加入30 mL冰乙酸，混勻。

加碘化鉀：準(zhǔn)確加入1.00 mL碘化鉀飽和溶液。

反應(yīng)：立即啟動(dòng)磁力攪拌器，中速攪拌反應(yīng)60 s ± 1 s。

稀釋：加入30 mL水，稀釋反應(yīng)體系。

3.2 電位滴定參數(shù)設(shè)置

將電極插入滴定杯，啟動(dòng)自動(dòng)電位滴定儀，按下表設(shè)置通用參數(shù)：

設(shè)置完成后，啟動(dòng)滴定，儀器自動(dòng)記錄滴定曲線和消耗體積V（mL）。

3.3 空白試驗(yàn)

不加試樣，按相同步驟進(jìn)行空白滴定，記錄消耗體積V?（mL）。空白值應(yīng)盡量小，一般要求使用0.01 mol/L硫代硫酸鈉時(shí)V? ≤ 0.1 mL。

四、結(jié)果計(jì)算與示例

4.1 計(jì)算公式

過(guò)氧化值按以下公式計(jì)算（以碘計(jì)，單位g/100g）：

POV：過(guò)氧化值，單位為克每百克（g/100 g）；

V：試樣消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

V?：空白試驗(yàn)消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，單位為毫升（mL）；

c：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

0.1269：與 1.00 mL 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 [c(Na2S2O3)=1.000 mol/L]相當(dāng)?shù)牡獾馁|(zhì)量，單位為克 每毫摩爾（g/mmol）；

m：試樣質(zhì)量，單位為克（g）；

100：折算為 100 g 試樣的換算系數(shù)。

4.2 測(cè)試結(jié)果示例

使用0.0019 mol/L硫代硫酸鈉溶液測(cè)定三個(gè)花生油樣品，空白V? = 0.415 mL，結(jié)果如下：

圖 3：過(guò)氧化值滴定曲線圖

4.3 精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)其算術(shù)平均值的 10%，符合

GB 5009.227-2023 標(biāo)準(zhǔn)要求。

五、方案特點(diǎn)與優(yōu)勢(shì)

5.1 方案優(yōu)勢(shì)

智能終點(diǎn)判斷：電位突躍自動(dòng)識(shí)別，消除人為主觀誤差

觸摸屏操作：界面友好，參數(shù)設(shè)置直觀簡(jiǎn)便

數(shù)據(jù)可追溯：自動(dòng)保存滴定曲線與結(jié)果，支持?jǐn)?shù)據(jù)導(dǎo)出

5.2 方案適用性

樣品類型：花生油、大豆油、菜籽油等所有液態(tài)植物油

檢測(cè)范圍：過(guò)氧化值 0.01-10 g/100g（可通過(guò)調(diào)整滴定液濃度擴(kuò)展） 檢測(cè)時(shí)效：?jiǎn)蝹€(gè)樣品<10 分鐘（含前處理）

5.3 質(zhì)量控制要點(diǎn)

空白控制：空白滴定體積 V? ≤ 0.1 mL（0.01 mol/L 溶液）

環(huán)境要求：避免陽(yáng)光直射，室溫操作即可

電極維護(hù)：定期清洗電極，確保響應(yīng)靈敏度

圖 4：六大滴定功能

六、結(jié)論

本方案為花生油中過(guò)氧化值的測(cè)定提供了完整的電位滴定法解決方案。方法嚴(yán)格遵循 GB 5009.227-2023 國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，具備準(zhǔn)確、高效、自動(dòng)化的特點(diǎn)，完全適用于植物油產(chǎn)品的生產(chǎn)過(guò)程控 制、出廠檢驗(yàn)及市場(chǎng)監(jiān)管，為評(píng)估油脂氧化程度與產(chǎn)品質(zhì)量合規(guī)性提供了可靠工具。

七、 參考文獻(xiàn)

[1] GB 5009.227-2023 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中過(guò)氧化值的測(cè)定[S].

[2] GB 2716-2018 食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物油[S].

本文檔為通用技術(shù)方案，具體儀器操作請(qǐng)參考對(duì)應(yīng)設(shè)備說(shuō)明書。